事故案例
1981年8月1日上午,遼寧省某化工廠氯化鋇車間加酸崗位停車檢修,有3名工人清理硫氫化鈣儲罐。因罐底閥門不能開啟,便打開罐的下人孔蓋由1人進罐作業(yè),后因天氣太熱而中斷作業(yè)。當日下午2時30分該工人再次進罐作業(yè)。一小時后,來換班的工人發(fā)現(xiàn)其已昏倒在罐內。另2名工人先后進罐搶救,其中1人也昏倒在里面。車間副主任趕到后,立即下罐搶救,也中毒昏倒。之后,車間支部書記、車間主任不聽勸阻,再次進入罐內,合力將中毒的工人救出,但車間支部書記卻昏倒在里面。廠領導趕到出事現(xiàn)場,決定組織人員在下人孔處用工具搶救。但副廠長又擅自入罐,將支部書記救出后,自己也中毒昏倒。這次事故共造成5人死亡,1人重傷。
1.硫化氫的理化性質
硫化氫(H2S)主要來自生產過程或日常生活中產生的廢氣。硫化氫為無色氣體,具有臭蛋氣味,分子式為H2-S,分子量34.08,相對密度1.19,熔點-82.9℃,沸點-61.8℃,易溶于水,生成氫硫酸(一種弱酸)。亦溶于醇類、石油溶劑和原油中,可燃上限為45.5 %,下限為4.3%,燃點292℃。化學性質不穩(wěn)定,在空氣中容易燃燒及爆炸。硫化氫對鐵等金屬有強腐蝕性,也易吸附于各種織物。與許多金屬離子作用,生成不溶于水或酸的硫化物沉淀。硫化氫用于分離和鑒定金屬離子、精制鹽酸和硫酸(除去重金屬離子)以及制元素硫等。
2.可能產生硫化氫危害的企業(yè)
1.接觸機會:在工業(yè)生產中,主要見于硫化反應(如有機磷農藥生產)或合成硫化物怕口硫化染料、磺胺藥物等);石油和煤中均含有一定量的硫,加熱分解過程中可有硫化氫產生。含硫量較高的石油,在開采過程中硫化氫氣體即可大量噴出;人造絲生產中,以及礦石:臺煉、硫化法提取某些金屬時,可有大量硫化氫產生精制鹽酸或硫酸時需通入硫化氫氣體以沉淀重金屬;制革工業(yè)用硫化鈉脫毛,遇酸即可產生硫化氫。
日常生活中也有不少可產生硫化氫氣體的機會,如處理變質的魚、肉、蛋制品,咸菜淹漬,開挖和整治沼澤地、溝渠、水井、下水道、潛涵、隧道和清除垃圾、污物、糞便等作業(yè),以及分析化學實驗室工作者都有接觸硫化氫的機會;天然氣、礦泉水、火山噴氣和礦下積水,也常伴有硫化氫存在。在采礦和從礦石中提煉銅、鎳、鈷等,煤的低溫焦化,含硫石油的開采和提煉,橡膠、人造絲、鞣革、硫化染料、造紙、顏料、菜腌漬、甜菜制糖、動物膠等工業(yè)中都有硫化氫產生由于硫化氫可溶于水及油中,有時可隨水或油流至遠離發(fā)生源處,而引起意外中毒事故。
硫化氫經粘膜吸收快,皮膚吸收甚少。如誤服含硫鹽類與胃酸作用后產生硫化氫可經腸道吸收而引起中毒。
硫化氫是一種神經毒劑。亦為窒息性和刺激性氣體。其毒作用的主要靶器是中樞神經系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng),亦可伴有心臟等多器官損害,對毒作用最敏感的組織是腦和粘膜接觸部位。
急性硫化氫中毒一般發(fā)病迅速,出現(xiàn)以腦和(或)呼吸系統(tǒng)損害為主的臨床表現(xiàn),亦可伴有心臟等器官功能障礙。臨床表現(xiàn)可因接觸硫化氫的濃度等因素不同而有明顯差異。 1).中樞神經系統(tǒng)損害最為常見:
(1)接觸較高濃度硫化氫后可出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、共濟失調,可發(fā)生輕度意識障礙。常先出現(xiàn)眼和上呼吸道刺激癥狀。
(2)接觸高濃度硫化氫后以腦病表現(xiàn)為顯蓍,出現(xiàn)頭痛、頭暈、易激動、步態(tài)蹣跚、煩躁、意識模糊、譫妄、癲癇樣抽搐可呈全身性強直一陣攣發(fā)作等;可突然發(fā)生昏迷;也可發(fā)生呼吸困難或呼吸停止后心跳停止。眼底檢查可見個別病例有視神經乳頭水腫。部分病例可同時伴有肺水腫。
腦病癥狀常較呼吸道癥狀的出現(xiàn)為早?赡芤虬l(fā)生粘膜刺激作用需要一定時間。
(3)接觸極高濃度硫化氫后可發(fā)生電擊樣死亡,即在接觸后數秒或數分鐘內呼吸驟停,數分鐘后可發(fā)生心跳停止;也可立即或數分鐘內昏迷,并呼吸聚停而死亡。死亡可在無警覺的情況下發(fā)生,當察覺到硫化氫氣味時可立即嗅覺喪失,少數病例在昏迷前瞬間可嗅到令人作嘔的甜味。死亡前一般無先兆癥狀,可先出現(xiàn)呼吸深而快,隨之呼吸聚停。
急性中毒時多在事故現(xiàn)場發(fā)生昏迷,其程度因接觸硫化氫的濃度和時間而異,偶可伴有或無呼吸衰竭。部分病例在脫離事故現(xiàn)場或轉送醫(yī)院途中即可復蘇。到達醫(yī)院時仍維持生命體征的患者,如無缺氧性腦病,多恢復較快;杳詴r間較長者在復蘇后可有頭痛、頭暈、視力或聽力減退、定向障礙、共濟失調或癲癇樣抽搐等,絕大部分病例可完全恢復。曾有報道2例發(fā)生遲發(fā)性腦病,均在深昏迷2天后復蘇,分別于1.5天和3天后再次昏迷,又分別于2周和1月后復蘇。
中樞神經癥狀極嚴重,而粘膜刺激癥狀不明顯,可能因接觸時間短,尚未發(fā)生刺激癥狀;或因全身癥狀嚴重而易引起注意之故。
急性中毒早期或僅有腦功能障礙而無形態(tài)學改變者對腦電圖和腦解剖結構成像術如電子計算機斷層腦掃描(CT)和磁共振成像(MRI)的敏感性較差,而單光子發(fā)射電子計算機腦掃描(SPECT)/正電子發(fā)射掃描(PET)異常與臨床表現(xiàn)和神經電生理檢查的相關性好。如1例中毒深昏迷后呈去皮質狀態(tài),CT示雙側蒼白球部位有密度減低灶。另1例中毒昏迷患者的頭顱CT和MRI無異常;于事故后3年檢查PET示雙側顳葉、頂葉下、左側丘腦、紋狀體代謝異常;半年后SPECT示雙側豆狀核流量減少,大腦皮質無異常;颊哂行嵊X減退、錐體外系體征、記憶缺陷等表現(xiàn)。
2).呼吸系統(tǒng)損害:可出現(xiàn)化學性支氣管炎、肺炎、肺水腫、急性呼吸窘迫綜合征等。少數中毒病例可以肺水腫的臨床表現(xiàn)為主,而神經系統(tǒng)癥狀較輕?砂橛醒劢Y膜炎。角膜炎。
3).心肌損害:在中毒病程中,部分病例可發(fā)生心悸、氣急、胸悶或心絞痛樣癥狀;少數病例在昏迷恢復、中毒癥狀好轉1周后發(fā)生心肌梗死樣表現(xiàn)。心電圖呈急性心肌死樣圖形,但可很快消失。其病情較輕,病程較短,預后良好,診療方法與冠狀動脈樣硬化性心臟病所致的心肌梗死不同,故考慮為彌漫性中毒性心肌損害。心肌酶譜檢查可有不同程度異常。
2.中毒表現(xiàn):硫化氫具有刺激作用和細胞窒息作用,但由于全身毒性作用劇烈而發(fā)病迅速,故在吸入硫化氫濃度較低時,可見到較明顯的刺激作用,吸入濃度較高時,嗅神經末梢麻痹,可使硫化氫臭味“消失”,繼則發(fā)生昏迷,甚至死亡。
輕度中毒:接觸較低濃度(70~150mg/m3)硫化氫時,表現(xiàn)為明顯的眼及上呼吸道刺激癥狀,如眼痛、流淚、羞明、眼瞼痙攣、視力模糊或有彩環(huán)出現(xiàn),流涕、嗆咳、胸痛、胸悶、惡心等;并有逐漸加重的全身癥狀,如頭暈、頭痛、乏力、心悸、呼吸困難、冷汗淋漓,甚至發(fā)生暈厥。
此時如將患者移至空氣新鮮處,可自行緩解,但頭痛、乏力等全身癥狀,要延續(xù)數日方漸消失。
中度中毒:在接觸較高濃度(300~600mg/m3)硫化氫時,可出現(xiàn)化學性肺炎和化學性肺水腫,患者呼吸困難,胸悶、氣短、心悸、頭痛、頭暈、惡心等明顯加重,并很快由意識模糊陷入昏迷:吠態(tài)。查體可見患者面色灰白或發(fā)紺,皮膚濕冷,意識喪失,呼吸淺快,脈搏頻弱,心音低鈍,肺內可聞及干性或濕性羅音;血壓初可正;蚱撸^則下降;瞳孔常散大,各種生理反射減弱或消失;體溫升高。
重度中毒:因吸入高濃度的(700mg/m3以上)硫化氫引起.重者可在吸入后數秒鐘內昏迷倒地,似電擊樣,甚至造成呼吸中樞麻痹、死亡。病人常表現(xiàn)為深度昏迷,全身痙攣或強直,大小便失禁,皮膚濕冷發(fā)紺。瞳孔散大或縮小,生理反射全部消失呼吸淺快而不規(guī)則,肺內可聞及散在的濕羅音心音低鈍,心律快而不齊;肌張力多增高。此期病人往往有多種合并癥存在,如肺炎、肺水腫、腦水腫、酸中毒、休克、心肌損傷、肝腎損害等。治療難度大,愈后可留后遺癥,如神經衰弱、植物神經功能紊亂、性功能障礙等。
3. 硫化氫危害人體的途徑
5. 硫化氫的急救措施
1).現(xiàn)場搶救極為重要,因空氣中含極高硫化氫濃度時常在現(xiàn)場引起多人電擊樣死亡,如能及時搶救可降低死亡率,減少轉院人數減輕病情。應立即使患者脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。迅速將病人移離中毒現(xiàn)場至空氣新鮮處,保持呼吸道通暢.保暖有條件時立即給予吸氧,F(xiàn)場搶救人員應有自救互救知識,以防搶救者進入現(xiàn)場后自身中毒。
2).維持生命體征。對在事故現(xiàn)場發(fā)生呼吸驟停者如能及時施行人工呼吸,則可避免隨之而發(fā)生心臟驟停。病人昏迷及呼吸心跳停止,立即進行心肺復蘇術.如人工呼吸、注射呼吸興奮劑、胸外按壓、靜脈注入腎上腺素、阿托品、利多卡因等。在施行口對口人工呼吸時施行者應防止吸入患者的呼出氣或衣服內逸出的硫化氫,以免發(fā)生二次中毒。
3).以對癥、支持治療為主。高壓氧治療對加速昏迷的復蘇和防治腦水種有重要作用,凡昏迷患者,不論是否已復蘇,均應盡快給予吸氧,如有條件盡快施行高壓氧治療,但需配合綜合治療。對中毒癥狀明者需早期、足量、短程給予腎上腺糖皮質激素,有利于防治腦水腫、肺水腫和心肌損害?刂瞥榇ぜ胺乐文X水腫和肺水腫,參見<急性化學物中毒性腦病的治療>和<急性刺激性氣體中毒性肺水腫的治療>。較重患者需進行心電監(jiān)護及心肌酶譜測定,以便及時發(fā)現(xiàn)病情變化,及時處理。對有眼刺激癥狀者,立即用清水沖洗,對癥處理
4.加強抗休克措施,以減輕硫化氫的損傷作用,如應用激素、補足血容量、糾正
酸中毒、改善微循環(huán)狀況、低溫冬眠療法等。
5.支持療法.可給予谷胱甘肽、半胱氨酸、維生素C、細胞色素C、三磷酸腺苷等藥物。
6.預防肺水腫發(fā)生,可早期投用糖皮質激素,適當利尿脫水,注意防治感染等
預防措施
1.工程控制:嚴加密閉.加強局部充分排風和全面通風。
2.泄露應急處理:迅速撤離污染區(qū)的人員至上風側。處理人員戴好空氣呼吸器,穿防毒衣.從上風處進入現(xiàn)場,切斷火源,切斷泄露源。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。如有可能,將毒氣用排風機送入水洗塔或與塔相連的通風櫥內。漏氣容器要妥善處理.修復、檢驗后再用。
3.儲運注意事項:硫化氫屬易燃有毒的壓縮氣。儲存于陰涼、通風倉內。倉溫不宜超過30℃。遠離火源、熱源。保持容器密封。禁止使用易產生火花的器械和工具。搬運時輕裝、輕卸。運輸按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
4.個體防護:配備防毒面具、防化學眼鏡、防化學品手套,崗位有空氣呼吸器。 5.定期檢測:硫化氫作業(yè)環(huán)境空氣中硫化氫濃度要定期測定。衛(wèi)生標準為10mg/m3。
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